硫化促進(jìn)劑應(yīng)用領(lǐng)域
氯丁橡膠混煉膠的硫化工藝
發(fā)布時(shí)間:2012-12-08 11:13
硫化的基本特性
硫化是氯丁橡膠混煉膠制品加工的主要工藝過(guò)程之一。在加熱或輻照的條件下,膠料中生膠與硫化劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng),使橡膠混煉膠由線形結(jié)構(gòu)的大分子交聯(lián)成為立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的大分子,從而導(dǎo)致膠料物理機(jī)械性能及其他性能得到明顯的改善,這一過(guò)程稱(chēng)為硫化。隨著科技和生產(chǎn)的發(fā)展,硫化劑和高溫已不再是硫化的必要條件,有些膠料可在較低溫度下,甚至在室溫下進(jìn)行硫化,有些膠料可用物理的方法如用?射線使膠料交聯(lián)而不需用硫化劑。所以廣義的硫化定義是,在一定條件下,氯丁橡膠混煉膠線形大分子轉(zhuǎn)變?yōu)榫W(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的過(guò)程。
硫化過(guò)程可分為四個(gè)階段,即硫化誘導(dǎo)階段、預(yù)硫化階段、正硫化階段及過(guò)硫階段。在硫化誘導(dǎo)階段,膠料交聯(lián)尚未開(kāi)始,混煉膠氯丁橡膠的膠料在模內(nèi)有良好的流動(dòng)性,此階段的長(zhǎng)短取決于膠料配方,它反映了膠料焦燒性能及操作的安全性。預(yù)硫化階段為硫化反應(yīng)中的交聯(lián)階段,逐漸生成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),膠料性能開(kāi)始發(fā)生變化。
正硫化階段,這時(shí)交聯(lián)反應(yīng)已基本完成,膠料的主要物理機(jī)械性能均達(dá)到或接近最佳值,這段時(shí)間稱(chēng)為正硫化時(shí)間或稱(chēng)平坦硫化時(shí)間,其長(zhǎng)短取決于膠料配方。過(guò)硫階段是在正硫化階段后繼續(xù)硫化,產(chǎn)生交聯(lián)鍵重排以及交聯(lián)鍵和鏈段裂解反應(yīng),膠料強(qiáng)伸性能下降,天然橡膠下降則更為顯著。
天然橡膠與合成橡膠的硫化特性存在著較大的差異,主要反映在三個(gè)方面:①天然橡膠含有較多的非橡膠烴物質(zhì),起加速硫化作用,而合成橡膠中無(wú)此類(lèi)物質(zhì),相反還存在一定數(shù)量由聚合過(guò)程遺留下來(lái)的樹(shù)脂或脂肪酸,它們起著延遲硫化作用;②天然橡膠主鏈結(jié)構(gòu)有較多的雙鍵,硫化速度比合成橡膠快,所以合成橡膠配合時(shí)必須使用較多的CPE促進(jìn)劑及較少量的硫黃;③天然橡膠主要為線形大分子結(jié)構(gòu),而丁苯、丁腈等合成橡膠由于支鏈度高,容易產(chǎn)生內(nèi)交聯(lián)—環(huán)化,使硫化膠發(fā)硬。
硫化過(guò)程中,氯丁橡膠混煉膠的膠料物理機(jī)械性能發(fā)生顯著的變化,以天然橡膠為例,性能如耐磨耗、耐熱、抗溶脹性及抗透氣性等,隨硫化時(shí)間增加而改善,在正硫化階段達(dá)到更佳值。
正硫化及其測(cè)定方法
正硫化為硫化過(guò)程中膠料綜合性能達(dá)到更佳值的階段,這段時(shí)間也稱(chēng)為“硫化平坦時(shí)間”。達(dá)到正硫化所需的最短時(shí)間稱(chēng)為“正硫化點(diǎn)”。在給定溫度條件下,氯丁橡膠混煉膠的膠料各項(xiàng)性能達(dá)到更佳值的時(shí)間不一,根據(jù)制品的主要性能指標(biāo)及工藝特點(diǎn)來(lái)選擇最佳硫化時(shí)間,稱(chēng)為“工藝正硫化時(shí)間”。
本文參考《橡膠制品生產(chǎn)手冊(cè)》一書(shū) 相關(guān)鏈接